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路漫漫其修远兮——丁二烯经己二醛合成己二胺路线剖析(上)

发布时间:2022-04-08 17:14:46 来源:ayx爱游戏网页版 作者:爱游戏最新版下载访问次数:

 

  编者按 被视为主流工艺的丁二烯直接氢氰化法合成己二腈,使用剧毒且容易挥发的氢氰酸原料,对生产设备、操作以及管理具有极高要求。而丁二烯经己二醛合成己二胺这条工艺路线,绕过己二腈中间体直接合成己二胺,不仅避开了剧毒原料氢氰酸气体、氰化钠等,而且原料易得、成本较低,被视为合成己二胺备选的技术路线。那么,这条工艺路线离产业化还有多远?工艺求索的关键节点又在哪里?我们将透过《丁二烯经己二醛合成己二胺路线剖析》上下篇来一探究竟。

  丁二烯经己二醛合成己二胺工艺路线年的研究历史,但一直还困于实验室研究的“牢笼”中,到现在全球仍没有工业化的装置产生,我国在这方面的研究更是处于空白,其技术难点也有待攻克。该路线被看成既经济又环保的理想合成工艺路线,只不过,这个理想一直有,但是一直让人感觉遥远。

  现有己二醛的制备方法仍存弊端,需要用一种相对便宜的原料如丁二烯、通过一种没有现有工艺弊端的方法制备己二醛。而烯烃氢甲酰化反应是一种利用过渡金属催化剂将烯烃、氢气和一氧化碳转化为醛类化合物的反应。自上世纪30年代末被德国鲁尔公司开发以来,烯烃氢甲酰化现已发展成为最重要的工业均相催化反应之一。据统计,每年全球通过氢甲酰化反应生产醛和醇的能力已经达到1000万吨规模。

  目前丁二烯经己二醛合成己二胺技术瓶颈在于第一步双醛化反应的选择性很低,也就是从丁二烯到己二醛这一步。丁二烯有两个双键,第一个双键羰基化后,第二个双键保留,羰基化一个双键后,致使第二双键很难继续被羰基化。催化剂的选择性不足,无法有效地将丁二烯与一氧化碳、氢气反应生成己二醛。因此,丁二烯氢甲酰化反应极具有挑战性,其中配体的设计合成是该技术开发的关键。

  未来五年中国将成为全球最大的尼龙市场,尼龙产业受到业内及资本的青睐。但是各种尼龙单体生产技术制约了尼龙材料发展,当前,山东、河南、安徽、陕西、山西、重庆、浙江等多省市的企业、科研院校正对己二腈生产技术进行国产化攻关,而且技术路线呈现了多样化;对直接合成己二胺也在进行多种技术路线单体生产与聚合产业化步伐在加快。

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